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渣是耐火材料使用过程中的主要因素

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渣是耐火材料使用过程中的主要因素

2019-01-17

降低侵蚀物的侵蚀性,同时利用侵蚀物保护耐火材料。这是保护耐火材料比较新的方向,已经取得明显成效。渣是耐火材料使用过程中的主要因素。渣与耐火材料接触的时间越长,侵蚀越严重。钢包内衬的损毁与渣层厚度有直接关系。用放渣法使钢包中渣量减少,可使包衬寿命成倍提高。用各种填料(次石墨、烧结的多空粘土、蛭石等材料)覆盖渣曾也可以使渣的侵蚀性减小。在这种场合,渣不是首先与耐火材料内衬起反应,而是与填料材料反应,填料为中和剂。


 渣与耐火材料相互作用的动力学阶段,侵蚀性减小的理论前提是渣中形成硅、铝、铁等络合物状,用阳离子减少渣成分中的游离O2-份额。在这种场合形成复杂的阴离子ALXOY2-、SixOy2-、FexOy2-约束游离氧,减小渣的侵蚀性,发生渣熔体中和。中和剂的另一作用是对侵蚀物粘度的影响,例如氧化钙-硅酸盐渣中,引入CaO的量>30%,或MgO20%,或Cr2O37%,能使渣的粘度提高到1Рa·s。是溶解的耐火材料减少。于是,氧化钙-硅酸盐渣溶解粘土质耐火材料,原渣的为2.6㎎·㎝-2·s-1,加入20%中和剂,1600°C时为0.2mg.cm-2·s-1。



 含碳耐火材料与侵蚀物的相互作用和氧化物耐火材料有本质的区别。例如:焦油镁白云制品在氧气转炉中的损毁,耐火材料与侵蚀物相互作用分两个阶段进行:首先从炉渣、金属熔体出来的氧和吹氧直接出来的游离氧渗透到耐火材料中,耐火材料表面层的碳被烧尽,并形成脱碳带。脱碳带被渣浸透,渣进行侵蚀(溶解)白云石和镁砂的过程,侵蚀层被钢液冲刷然而相互作用产物在内衬的某些区域仍以薄层形式存在,阻挡新鲜渣的相互作用。再脱碳带的边界上,耐火材料的碳和氧化物及渣的部分氧化物之间同时进行还原反应,形成气体。这些气体阻挠渣的氧化物熔体渗入到耐火材料中,并扩散到更高强度的热层中,金属和SiO2蒸气与氧反应生成的氧化物,由脱碳层边界向热层方向移动形成致密的方镁石带。

 

在这个带中,出现方镁石由于形成致密的方镁石带,促使在转炉渣中喷吹高高分散的方镁石。在这种场合,由于发颗粒长大,相邻颗粒之间形成小桥结构,方镁石、方钙石沿气孔边界结晶。这种致密带结构是氧化物气相结晶化特有的。致密带防止碳化、氧化,促使焦油结合耐火材料稳定性提高。可是仅是在渣中游离氧有一定含量时,形成致密带取决于渣成分,例如氧气转炉渣中游离氧的摩尔分数为0.8时,焦油结合的材料形成致密的氧化物带。生MgO+C→Mg+CO反应,Mg蒸气没有留在渣中,而凝结在内衬上,部分原子氧替代吹入分子氧参与氧化镁。由于内衬上凝结MgO,抗侵蚀性提高,损毁层得到填补。


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